2020年10月12日行業(yè)資訊
近幾年來,中國阻燃劑生產(chǎn)量的年平均增長率估計可達(dá)15%-20%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于全球3%-4%的水平。2010年國內(nèi)塑料制品產(chǎn)量為5830.38萬噸,按阻燃塑料占塑料制品的20%和阻燃劑使用比例10%計算在加上橡膠、電子產(chǎn)品等,2015年國內(nèi)阻燃劑行業(yè)潛在市場規(guī)模在98萬噸左右。
目前,國內(nèi)研究和發(fā)展的重點集中在無機阻燃劑、紅磷微膠囊化、膨脹型阻燃劑等領(lǐng)域。
以樹脂和橡膠為基體的復(fù)合材料含有大量的有機化合物,具有一定的可燃性。阻燃劑是一類能阻止聚合物材料引燃或抑制火焰?zhèn)鞑宓奶砑觿W畛S玫暮妥钪匾氖亲枞紕┦橇?、溴、氯、銻和鋁的化合物。阻燃劑根據(jù)使用方法可分為添加型和反應(yīng)型兩大類。添加型阻燃劑主要包括磷酸酯、鹵代烴及氧化銻等,它們是在復(fù)合材料加工過程中摻合于復(fù)合材料里面,使用方便,適應(yīng)大但對復(fù)合材料的性能有影響。反應(yīng)型阻燃劑是在聚合物制備過程中作為一種單體原料加入聚合體系,使之通過化學(xué)反應(yīng)復(fù)合到聚合物分子鏈上,因此對復(fù)合材料的性能影響較小,且阻燃性持久。反應(yīng)型阻燃劑主要包括含磷多元醇及鹵代酸酐等。
用于復(fù)合材料的阻燃劑應(yīng)具備以下性能:
①阻燃效率高,能賦予復(fù)合材料良好的自熄性或難燃性;
②具有良好的互容性,能與復(fù)合材料很好的相容且易分散;
③具有適宜的分解溫度,即在復(fù)合材料的加工溫度下不分解,但是在復(fù)合材料受熱分解時又能急速分解以發(fā)揮阻燃的效果;
④無毒或低毒、無臭、不污染,在阻燃過程中不產(chǎn)生有毒氣體;
⑤與復(fù)合材料并用時,不降低復(fù)合材料的力學(xué)性能、電性能、耐候性及熱變形溫度等;
⑥耐久性好,能長期保留在復(fù)合材料的制品中,發(fā)揮其阻燃作用;
⑦來源廣泛價格低廉。
(1)溴系阻燃劑 含溴阻燃劑包括脂肪族、脂環(huán)族、芳香族及芳香-脂肪族的含溴化合物,這類阻燃劑阻燃效率高,其阻燃效果是氯阻燃劑的兩倍,相對用量少,對復(fù)合材料的力學(xué)性能幾乎沒有影響,并能顯著降低燃?xì)庵宣u化氫的含量,而且該類阻燃劑與基體樹脂互容性好,即使再苛刻的條件下也無噴出現(xiàn)象。
(2)氯系阻燃劑 氯系阻燃劑由于其便宜,目前仍是大量使用的阻燃劑。氯含量最高的氯化石蠟是工業(yè)上重要的阻燃劑,由于熱穩(wěn)定性差,僅適用于加工溫度低于200℃的復(fù)合材料,氯化脂環(huán)烴和四氯鄰苯二甲酸酐熱穩(wěn)定性較高,常用作不飽和樹脂的阻燃劑。
(3)磷系阻燃劑、有機磷化物是添加型阻燃劑 該類阻燃劑燃燒時生成的偏磷酸可形成穩(wěn)定的多聚體,覆蓋于復(fù)合材料表面隔絕氧和可燃物,起到阻燃作用,其阻燃效果優(yōu)于溴化物,要達(dá)到同樣的阻燃效果,溴化物用量為磷化物的4~7倍。該類阻燃劑主要有磷(膦)酸酯和含鹵磷酸酯及鹵化磷等,廣泛地用于環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、ABS等。
(4)無機阻燃劑 無機阻燃劑是根據(jù)其化學(xué)結(jié)構(gòu)習(xí)慣分出的一類阻燃劑,包括氧化銻、氫氧化鋁、氫氧化鎂及硼酸鋅等。
阻燃劑分類
1、三氧化二銻:高純≥99.8%、超細(xì)0.4-1.1um、白度98以上(添加型阻燃協(xié)效劑)
2、三(2,3-二溴丙基)異三聚氰酸酯:TBC 、總溴量:≥64.5%、熔點范圍:100~110℃(添加型無毒阻燃劑)
3、三聚氰胺氰尿酸鹽:MCA 、含量:≥99 %、分解溫度:440~450℃(反應(yīng)型無毒阻燃劑)
4、三溴苯酚:TBP、含量:≥ 98.5 % 、熔點:≥ 92 ℃(反應(yīng)型阻燃劑)
5、三聚磷酸鋁:ATP、APW、APZ 、用于生產(chǎn)膨脹型防火涂料、重防腐涂料(添加型無毒阻燃劑)
6、四溴雙酚A:TBBA 、溴含量:≥ 58.5 %、熔點:180 ℃(添加、反應(yīng)型阻燃劑)
7、四溴苯酐:TBPA (添加型阻燃劑)
8、五溴甲苯:PBT(FR-5)、總溴量:>80%、熔 點:275~284℃(添加型阻燃劑)
9、五溴聯(lián)苯醚:PBDPO、溴含量:62-70(添加型阻燃劑)
10、六溴環(huán)十二烷:HBCD (CD-75P)、總溴量:>73.5%、熔點:185~195℃ (添加型阻燃劑)
11、八溴醚:【四溴雙酚A雙(2,3-二溴丙基醚)】溴含量:≥67%、熔點:≥105 ℃(添加型阻燃劑)
12、十溴聯(lián)苯醚:DBDPO 、含溴量:82-83%、熔點:300-310℃、美國大湖:DE-83R、國產(chǎn):優(yōu)級、一級品(添加型阻燃劑)
13、磷酸三甲苯酯:TCP、(添加型阻燃劑)
14、磷酸三(2-氯丙基)酯:TCPP (添加型阻燃劑)
15、磷酸三(2.3-二氯丙基)酯:TDCP (添加型阻燃劑)
16、磷酸三(β-氯乙基)酯:TCEP (添加型阻燃劑)
17、亞磷酸三苯酯:TPP (添加型阻燃劑)
18、甲基膦酸二甲酯:DMMP (添加型無毒阻燃劑)
19、復(fù)合磷系阻燃劑:FR-P、分解溫度:250-280℃(添加型無毒阻燃劑)
20、鹵代雙磷酸酯化合物:FR-505 、分解溫度:>200℃(軟質(zhì)聚醚塊泡、模塑泡沫阻燃劑)
21、混合反應(yīng)型阻燃劑:FR-780 (反應(yīng)型海綿阻燃劑)
22、鋅酸亞錫:T-9 (聚胺酯發(fā)泡用催化劑等)
23、聚磷酸銨:APP 、P2O5 含量:72-73%、N含量:14-15%、分解溫度:>270℃、五種不同聚合度規(guī)格(添加型無毒阻燃劑)
24、水溶性結(jié)晶型阻燃劑:PN (添加型無毒阻燃劑)
25、高效復(fù)合阻燃劑:FR-A 、含量:≥99 %、分解溫度:440~450℃(添加型無毒阻燃劑)
26、氫氧化鋁:普通、活性 、含量:≥ 99%(添加型無毒阻燃劑)
27、氫氧化鎂:化學(xué)、礦法、普通、活性、 含量:≥ ≥ 63-98.5%(添加型無毒阻燃劑)
28、氯化石蠟:52~70# (添加型無毒阻燃劑)
29、氯化聚乙烯:CPE (添加型無毒阻燃劑)
30、硼酸鋅3.5水:鋅含量:37.0―40.0%、硼含量:45.0―48.0%(添加型無毒阻燃協(xié)效劑)
31、空心微珠、空心陶珠、漂珠:阻燃產(chǎn)品填充改性劑(各種規(guī)格粒度)
32、棉、麻紡織品專用阻燃劑:FRCP-1 (永久型)
33、棉、麻紡織品專用阻燃劑:SFR-CP (永久型)
34、滌綸、尼龍紡織品專用阻燃劑:FRC-1 (永久型)
35、滌綸、尼龍、棉、麻紡織品通用型阻燃劑:SFR-120(耐洗型)
36、滌綸、尼龍、棉、麻紡織品通用型阻燃劑:SFR-1(經(jīng)濟(jì)型)
37、紡織品、織物阻燃膠:兩種不同規(guī)格、直接使用
38、木材、紙制品專用阻燃劑:(水溶型無毒阻燃劑)
39、防火包、防火堵料:(有機、無機)
40、各種防火涂料:(鋼、木結(jié)構(gòu))
41、阻燃型高效機電、電器清洗劑:FRC--120(環(huán)保型帶電清洗劑)
42、其它多種專用阻燃劑系列產(chǎn)品
材料與可采用的阻燃劑
1、聚烯烴PP/PE:氫氧化鎂,氫氧化鋁,TDCPP,聚磷酸銨,八溴醚,磷酸三苯酯,溴環(huán)十二烷,MPP,硼酸鋅:十溴二苯乙烷,包覆紅 磷,TBC
2、聚氨酯PU:TCEP,TCPP,TDCPP,DMMP,磷酸三苯酯,MPP,F(xiàn)B
3、不飽和樹脂UPR:TCPP,TDCPP,DMMP,HBCD,TBC
4、尼龍PA6/PA66:MCA,MPP,F(xiàn)B,十溴二苯乙烷,十溴二苯醚,包覆紅磷
5、聚酯PBT/PET:TDCPP,磷酸三苯酯,MPP,十溴二苯乙烷,十溴二苯醚,包 覆紅磷
6、聚苯乙烯PS:TCPP,TDCPP,HBCD,MCA,TBC,MPP,十溴二苯乙烷,十溴二苯醚,硼酸鋅
7、環(huán)氧樹脂EP:TCPP,TDCPP,IPPP,十溴二苯醚,DMMP,磷酸三苯酯,十溴二苯乙烷 聚(丙烯睛/丁二烯/苯乙烯) 八溴醚,磷酸三苯酯,十溴二苯乙烷,ABS,十溴二苯醚,T BC
8、聚碳酸酯PC:磷酸三苯酯,HBCD,MCA
9、聚氯乙烯PVC:TCEP,TCPP,TDCPP,IPPP,MCA,八溴醚,磷酸三苯酯酚醛樹脂PF TCEP,TCPP,TDCPP,磷酸三苯酯,硼酸鋅
10、紙張Paper:磷氮系液體阻燃劑FR2003
11、紡織品Textile:磷氮系液體阻燃劑FR2003(耐久)
12、聚甲醛POM:MCA
13、防火涂料Paint:TCPP,MCA,聚磷酸銨,硼酸鋅,MPP
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